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非凡蓄電池極板彎曲和腐蝕斷裂的原因[2014-10-15]
非凡蓄電池極板彎曲和腐蝕斷裂的原因
極板彎曲和腐蝕斷裂
極板彎曲多發(fā)生于正極板,而負極板很少發(fā)生,有的負極板彎曲則是由于正極板彎曲過甚而迫使負極板亦隨之彎曲所致。
極板的斷裂多發(fā)生于使用壽命過程中,由于板柵腐蝕,強度變小,造成極板斷裂,尤其正極板柵表現(xiàn)更為嚴重,造成極板彎曲主要原因有以下幾個方面:
(1)極板活性物質在制造過程中因形成或涂膏分布不均勻,因此,在充放電時極板各部分所起的電化作用強弱不均勻,致使極板上活性物質體積的膨脹和收縮不一致而引起彎曲,有的造成開裂。
(2)過量充電或過量放電,增加了內層活性物質的膨脹和收縮,恢復過程不一致,造成極板的彎曲。
(3)大電流放電或高溫放電時,極板活性物質反應較激烈,容易造成化學反應不均勻而引起極板彎曲。
(4)蓄電池中含有雜質,在引起局部作用時,僅有小部分活性物質變成硫酸鉛,致使整個極板的活性物質體積變化不一致,造成彎曲。
造成正極板腐蝕斷裂主要有以下幾方面原因:
(1)制造板柵合金工藝有問題,引起極板在充放電過程中不耐腐而斷裂。
(2 )充電時,正極板柵處于陽極極化的條件下,經常過量充電是正極板腐蝕斷裂的主要原因。
(3)電解液密度過高,溫度過高,正極板氧化腐蝕加劇。
(4)非凡蓄電池的電解液中,含有對正極板柵有腐蝕作用的酸類或其它有機物鹽類,都會逐漸腐蝕正極板柵。這些對正極板柵有害的酸類、鹽類可能來自硫酸、蒸餾水中,也可能從隔板或其它部件里浸出,因此,在充放電循環(huán)中,極板或正極扳柵不斷地被腐蝕。
(5)正極板受腐蝕的過程,也就是氧化膜生成的過程,因此板柵的線性尺寸有所增加,這就造成了板柵的變形或膨脹。
正極板柵腐蝕和變形的特征:
(1)電解液混濁,極板呈腐爛狀。
(2)正極板活性物質,由于板柵受到腐蝕而失去了應有的強度和凝固性,造成脫落,這種脫落往往是呈塊粒狀。
(3)由于正極板柵的腐蝕,引起活性物質脫落,這不僅破壞了活性物質的細孔組織,而且有效物質的數(shù)量也逐漸減少。這必然造成電池的容量下降,循環(huán)壽命縮短。
正極板柵腐蝕機理:
(1)二氧化鉛表面析出氧腐蝕:當陽極充電時,正極析出氧,這些氧以“超化學當量的原子”的形式進入二氧化鉛的晶格中,并透過氧化物層擴散到金屬表面,把金屬氧化。氧化金屬是決定鉛的正極腐蝕速度的基本過程,溫度升高極化加強,引起氧擴散速度增加,腐蝕速度加快。
(2)催化腐蝕:二氧化鉛在正極析出氧的反應中是一種催化劑。氧在析出時,是以中間產物自由基的形式出現(xiàn)。例如:.OH、˙O˙、.H2SO4等,這些中間產物在二氧化鉛表面復合,引起二氧化鉛膜松散,因而使膜下的金屬溶解,引起腐蝕。
(3)鉛——二氧化鉛固相反應腐蝕:板柵合金中的鉛與活性物質二氧化鉛之間有接觸電位差,這個電位差是電子從鉛向二氧化鉛遷移的原因,所以產生腐蝕。
(4)二氧化鉛中有兩種結晶,即α—Pb02和β—Pb02與板柵直接接觸的那一層大半是α—Pb02外層大部分是β—Pb02,而陽極腐蝕的基本產物是α—Pb02。
(5)正極板在陽極極化時腐蝕,基本上是沿著晶粒邊界進行的.由于在合金每一小晶粒的外層都有另一固溶體的外層,于是在晶粒之間形成了組份與晶粒本身不同的夾層——晶間夾層,合金腐蝕發(fā)生在夾層里。
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